昆明植物所三尖杉生物碱催化不对称全合成研究取得进展

       三尖杉生物碱因多环复杂化学结构，特别是含叔碳和氮杂季碳两个相邻手性中心等合成挑战性，以及重要的抗癌生物活性，成为国际研究热点。目前，该类生物碱全合成研究文献中，消旋体的合成研究占多数，而数量有限的不对称合成依赖手性原料，故发展催化不对称的全合成新策略、新方法对解决来源受限的重要植物天然产物——三尖杉生物碱全合成具有重要意义。 

近日，中国科学院昆明植物研究所杨玉荣研究组率先实现了结构新颖的三尖杉生物碱(-)-Cephalotine A的首次不对称全合成。该天然产物在2016年由昆明植物所蔡祥海等分离报道。针对结构复杂性，杨玉荣等设计新颖的合成策略，利用Carreria不对称Ir/amine双元催化构建两个连续的叔碳手性中心，进一步将Chang等发现的三价Ir催化的碳氢胺化反应运用到三尖杉碱的氮杂季碳的构建，采用二碘化钐介导的自由基环化，立体选择性完成了最后的环系构建。由于合成策略的新颖性，研究实现了将三价Ir催化的碳氢胺化反应运用到复杂天然产物全合成中。

10月20日，上述成果被选为卷首文章，发表在《有机快报》上。此外，该研究组完成的重排三尖杉生物碱(-)-Fortuneicyclidins A/B的不对称全合成工作，以back-to-back方式并作为封面论文正式发表。

消息来源：中国科学院官网